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室內(nèi)環(huán)境中甲醛測(cè)定方法
點(diǎn)擊次數(shù):3080 更新時(shí)間:2017-05-11

1 原理
    空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-*(2,4-DNPH)6201擔(dān)體上,生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經(jīng)OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測(cè)器測(cè)定,以保留時(shí)間定性,峰高定量。
檢出下限為0.2μg/ml(進(jìn)樣品洗脫液5μl)。

2 試劑和材料
  本法所用試劑純度為分析純;水為二次蒸餾水。
   2.1二硫化碳:需重新蒸餾進(jìn)行純化.
   2.2 2,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2,4-DNPH于250ml容量瓶中,用二氯甲烷稀釋到刻度。
   2.3 2mol/L鹽酸溶液。
   2.4 吸附劑:10g 6201擔(dān)體(60-80目),用40ml2,4-DMPH二氯甲烷飽和溶液分二次涂敷,減壓,干燥,備用。
   2.5甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液:配制和標(biāo)定方法見(jiàn)酚試劑分光光度法。

3 儀器及設(shè)備
   3.1采樣管:內(nèi)徑5mm,長(zhǎng)100mm玻璃管,內(nèi)裝150mg吸附劑,兩端用玻璃棉堵塞,用膠帽密封,備用。
   3.2空氣采樣器:流量范圍為0.2~10L/min,流量穩(wěn)定。采樣前和采樣后用皂膜計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)的流量,誤差小于5%。
   3.3具塞比色管,5ml。
   3.4微量注射器:10μl,體積刻度應(yīng)校正。
   3.5氣相色譜儀:帶氫火焰離子化檢測(cè)器。
   3.6色譜柱:長(zhǎng)2m,內(nèi)徑3mm的玻璃柱,內(nèi)裝固定相(OV~1),色譜單體Shimatew(80~100目)。

4 采樣
  取一支采樣管,用前取下膠帽,拿掉一端的玻璃棉,加一滴(約50μl)2mol/L鹽酸溶液后,再用玻璃棉堵好。將加入鹽酸溶液的一端垂直朝下,另一端與采樣進(jìn)氣口相連,以0.5L/min的速度,抽氣50L。采樣后,用膠帽套好,并記錄采樣點(diǎn)的溫度和大氣壓力。

5 分析步驟
   5.1氣相色譜測(cè)試條件
分析時(shí),應(yīng)根據(jù)氣相色譜儀的型號(hào)和性能,制定能分析甲醛的*測(cè)試條件。下面所列舉的測(cè)試條件是一個(gè)實(shí)例。
色譜柱:柱長(zhǎng)2m,內(nèi)徑3mm的玻璃管,內(nèi)裝OV-1+Shimalitew擔(dān)體。
柱溫:230℃。
檢測(cè)室溫度:260℃。
汽化室溫度:260℃。
載氣(N2)流量:70ml/min;
氫氣流量:40 ml/min;
空氣流量:450 ml/min。
   5.2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)定校正因子。
 在作樣品測(cè)定的同時(shí),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測(cè)定校正因子。
   5.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:取5支采樣管,各管取下一端玻璃棉,直接向吸附劑表面滴加一滴約(50μl)20mol/L鹽酸溶液。然后,用微量注射器分別準(zhǔn)確加入甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.00ml含1mg甲醛),制成在采樣管中的吸附劑上甲醛含量在0~20μg范圍內(nèi)有五個(gè)濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)管,再填上玻璃棉,反應(yīng)10min,再將各標(biāo)準(zhǔn)管內(nèi)吸附劑分別移入不敷出5個(gè)具塞比色管中,各中入1.0ml二硫化碳,稍加振搖,浸泡30min,即為甲醛洗脫溶   液標(biāo)準(zhǔn)系列管。然后,取5.0μl各個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)洗脫液,進(jìn)色譜柱,得色譜峰和保留時(shí)間,。每個(gè)濃度點(diǎn)得重復(fù)做三次,測(cè)量峰高的平均值。以甲醛的濃度(μg/ml)為橫座標(biāo),平均峰高(mm)為縱座標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,并計(jì)算回歸線的斜率。以斜率的數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bs[μg/(ml•mm)]。
   5.2.2測(cè)定校正因子:在測(cè)定范圍內(nèi),可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測(cè)定同時(shí),分別取試劑空白溶液與樣品濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)管洗脫溶液,按氣相色譜*測(cè)試條件進(jìn)行測(cè)定,重復(fù)做三次,得峰高的平均值和保留時(shí)間。按下式計(jì)算校正因子:
f=C0/(h-h0)
式中:f――校正因子,[μg/(ml•mm)];
C0――標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,μg/ml;
h――標(biāo)準(zhǔn)溶液平均峰高;mm;
h0――試劑空白溶液平均峰高,mm;
   5.3樣品測(cè)定:
  采樣后,將采樣管內(nèi)吸附劑全部移入5ml具塞比色管中,加入1.0ml二硫化碳,稍加振搖,浸泡30min。取5.0μl洗脫液,按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測(cè)定校正因子的操作步驟進(jìn)樣測(cè)定。每個(gè)樣品重復(fù)做三次,用保留時(shí)間確認(rèn)甲醛的色譜峰,測(cè)量其峰高,得峰高的平均值(mm)。
在每批樣品測(cè)定的同時(shí),取未采樣的采樣管,按相同操作步驟作試劑空白的測(cè)定。

6 計(jì)算
   6.1用標(biāo)準(zhǔn)曲線法按下式計(jì)算空氣中甲醛的濃度。
C=(h-h0)•Bs/(V•Es)•V1
式中:C――空氣中甲醛濃度;mg/m3;
h――樣品溶液峰高的平均值,mm;
h0――試劑空白溶液峰高的平均值,mm;
Bs――用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子,μg/ml•mm);
V1――樣品洗脫溶液總體積,ml;
Es――由實(shí)驗(yàn)確定的平均洗脫效率;
V0――換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積,L。
   6.2用單點(diǎn)校正法按下式計(jì)算空氣中甲醛的濃度;
C=(h-h0)•f/(V0•Es)•V1
式中:f――用單點(diǎn)校正法得到的校正因子,μg/(ml•mm);其他符號(hào)同上式。

7 測(cè)量范圍、精密度和準(zhǔn)確度
   7.1檢出下限濃度和測(cè)定范圍:若以0.2L/min流量,采氣20L時(shí),檢出下限濃度為0.01mg/m3;其測(cè)定范圍為0.02~1mg/m3。
   7.2精密度:甲醛濃度為20μg/ml和40μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)樣10μl時(shí),其重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差分別為8%和9%。
   7.3準(zhǔn)確度:將甲醛溶液為20μg/ml、30μg/ml和40μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液,各加10μl于樣品管中,測(cè)定其回收率分別為105%、112%和98%。
   7.4干擾和排除:使用本法所列舉的氣相色譜條件,空氣中的醛酮類化合物可以分離,二氧化硫及氮氧化物無(wú)干擾。

 

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